化學需氧量（COD）作為衡量水體有機污染程度的核心指標，其測定方法的標準化直接關系到水質(zhì)監(jiān)測數(shù)據(jù)的準確性與權威性。生態(tài)環(huán)境部發(fā)布的《水質(zhì) 化學需氧量的測定 氯氣校正法》（HJ 70-2025）將于2026年7月1日正式實施，該標準是對原有《高氯廢水 化學需氧量的測定 氯氣校正法》（HJ/T 70-2001）的首次修訂。本次修訂緊密貼合當前水環(huán)境監(jiān)測的實際需求，在適用范圍、技術參數(shù)、質(zhì)量控制等方面進行了系統(tǒng)性優(yōu)化。本文將重點剖析新舊國標核心區(qū)別，并梳理新國標實施后的操作注意事項，為相關監(jiān)測工作者提供實踐指引。

一、新舊國標核心區(qū)別解析

HJ 70-2025在保留氯氣校正法核心原理的基礎上，針對老國標HJ/T 70-2001在實際應用中存在的適用范圍局限、干擾控制不足、質(zhì)量保證缺失等問題，進行了多方面關鍵修訂，核心差異主要體現(xiàn)在以下六大方面：

（一）適用范圍的拓展與明確

老國標HJ/T 70-2001的標題明確限定為“高氯廢水”，適用場景較為單一。而新國標HJ 70-2025將適用范圍拓展至“氯離子濃度1000 mg/L～20000mg/L的地表水、生活污水和工業(yè)廢水”，不再局限于“廢水”范疇，覆蓋了更廣泛的水體類型。這一修訂契合當前水環(huán)境監(jiān)測的全面性需求，能夠更精準地支撐地表水、生活污水等多類型高氯水體的污染管控工作，解決了老國標對地表水等高氯水體監(jiān)測適用性不足的問題。

（二）方法檢出限的優(yōu)化升級

新國標對方法檢出限進行了修訂完善，提升了低濃度COD的檢出能力。當取樣體積為10.0 mL時，方法檢出限降至5mg/L，測定下限為20 mg/L，未經(jīng)稀釋的樣品測定上限為700 mg/L。相較于老國標，新國標的檢出限更低，能夠滿足對低污染高氯水體的監(jiān)測需求，進一步提升了監(jiān)測數(shù)據(jù)的精準度和覆蓋面，為水質(zhì)評價提供了更細致的基礎數(shù)據(jù)支撐。

（三）核心術語定義的規(guī)范修訂

為統(tǒng)一行業(yè)認知、規(guī)范監(jiān)測流程，新國標對高氯水質(zhì)、表觀COD和氯氣校正值三個核心術語的定義進行了修訂優(yōu)化。其中，“高氯水質(zhì)”明確界定為“氯離子質(zhì)量濃度大于1000 mg/L的水”，相較于老國標更簡潔精準；“表觀COD”和“氯氣校正值”的定義則進一步明確了計算基準，避免了實際操作中因術語理解偏差導致的測定誤差。術語的規(guī)范為監(jiān)測方法的統(tǒng)一實施奠定了基礎，有助于提升不同實驗室間監(jiān)測數(shù)據(jù)的可比性。

（四）新增干擾與消除專項條款

老國標HJ/T 70-2001未針對特定干擾物質(zhì)制定明確的消除方案，導致實際監(jiān)測中易受復雜基質(zhì)影響。新國標專門新增“干擾和消除”章節(jié)，針對兩類關鍵干擾物質(zhì)提出解決方案：一是銨離子（以N計）濃度大于80 mg/L時，會對COD測定產(chǎn)生正干擾，可通過適當稀釋或加堿氮吹的方法消除；二是氯酸鹽（ClO??）在試驗條件下會參與氧化反應，產(chǎn)生負干擾，當樣品中ClO??濃度高于5 mg/L時，本方法不適用，并明確了ClO??的測定依據(jù)（HJ 1050）。這一修訂大幅提升了方法對復雜水體基質(zhì)的適應性，有效降低了干擾物質(zhì)對監(jiān)測結果的影響。

（五）取樣體積與試劑用量的減量優(yōu)化

為響應綠色監(jiān)測的發(fā)展理念，新國標對取樣體積和試劑使用量進行了優(yōu)化調(diào)整。將老國標的20.0mL取樣體積降至10.0mL，同時相應減少了重鉻酸鉀、硫酸汞等試劑的使用量。這一調(diào)整不僅降低了實驗成本，還減少了劇毒試劑（如硫酸汞）和腐蝕性試劑（如硫酸）的廢棄物產(chǎn)生量，減輕了環(huán)境負擔，同時通過實驗驗證確保了減量后測定結果的準確性與穩(wěn)定性。

（六）新增質(zhì)量保證與質(zhì)量控制（QA/QC）條款

老國標缺乏系統(tǒng)的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制要求，導致實際監(jiān)測中數(shù)據(jù)質(zhì)量難以有效管控。新國標專門新增“質(zhì)量保證和質(zhì)量控制”章節(jié)，明確了空白實驗、平行樣測定、加標回收實驗等關鍵質(zhì)控要求，例如規(guī)定平行樣相對偏差的允許范圍、加標回收率的控制區(qū)間等。同時新增“注意事項”章節(jié)，對實驗安全、操作規(guī)范等內(nèi)容進行補充說明。質(zhì)控條款的完善為監(jiān)測數(shù)據(jù)的可靠性提供了制度保障，符合當前環(huán)境監(jiān)測數(shù)據(jù)質(zhì)量管理的嚴格要求。

HJ 70-2025氯氣校正法操作注意事項

結合新國標的修訂要點和氯氣校正法的技術特性，在實際操作過程中需重點關注以下五大關鍵環(huán)節(jié)，確保監(jiān)測過程合規(guī)、結果準確：

樣品采集與保存的規(guī)范性

樣品采集需嚴格遵循HJ 91.1（污水監(jiān)測技術規(guī)范）和HJ 91.2（地表水環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測技術規(guī)范）的要求，使用棕色玻璃瓶采集樣品，避免光照對樣品組分的影響。采集后需及時加入硫酸調(diào)節(jié)樣品pH值至小于2，抑制微生物活動導致的COD變化，并在4℃冷藏條件下保存，保存時間不得超過24小時。對于高氯水體樣品，應避免采樣過程中產(chǎn)生氣泡導致氯離子揮發(fā)，影響測定結果。同時，需在采樣記錄中詳細標注樣品類型、氯離子濃度預估范圍等信息，為后續(xù)實驗參數(shù)調(diào)整提供依據(jù)。

試劑使用與管理的安全性

實驗中使用的硫酸汞為劇毒試劑，硫酸具有強氧化性和腐蝕性，操作時必須嚴格遵守安全規(guī)范。操作人員需穿戴好個人防護裝備，包括防護手套、護目鏡、防護服等，所有涉及試劑配制和樣品前處理的操作均需在通風櫥中進行。硫酸汞溶液的配制需緩慢攪拌，確保其完全溶解于硫酸溶液中，避免局部濃度過高導致的安全風險；重鉻酸鉀、硫酸亞鐵銨等標準溶液需嚴格按照標準要求配制和標定，其中基準試劑（如重鉻酸鉀、鄰苯二甲酸氫鉀）使用前需按規(guī)定溫度干燥處理，確保濃度精準。此外，試劑廢棄物需分類收集，按照危險廢物管理要求進行處置，嚴禁隨意排放。

實驗操作的精準性控制

1.  取樣操作：新國標取樣體積降至10.0mL，需使用移液管精準量取，避免取樣誤差。量取前需將樣品充分搖勻，確保樣品均勻性，對于含有懸浮物的樣品，應根據(jù)實際情況進行預處理，避免懸浮物影響測定結果。

2.  消解與回流：消解過程中需確保回流裝置的氣密性良好，防止氯氣泄漏導致校正值測定偏差。加熱溫度需嚴格控制在規(guī)定范圍，保證消解完全；回流時間需準確計時，避免因消解時間不足或過長影響COD氧化效率。

3.  氯氣吸收與滴定：氯氣導出至氫氧化鈉吸收液時，需控制氮氣流量穩(wěn)定，確保氯氣完全被吸收。滴定過程中，無論是硫酸亞鐵銨滴定表觀COD，還是硫代硫酸鈉滴定氯氣吸收液，均需嚴格控制滴定速度，接近終點時放慢滴定速度，直至指示劑顏色突變穩(wěn)定，確保滴定終點判斷準確。同時，滴定管需提前校準，避免儀器誤差。

干擾物質(zhì)的針對性處理

操作前需預判樣品中可能存在的干擾物質(zhì)：若樣品中銨離子濃度較高（以N計大于80 mg/L），需先進行稀釋或加堿氮吹處理，加堿氮吹操作需嚴格按照GB/T 31195的要求進行；若懷疑樣品中含有氯酸鹽，需先按照HJ 1050的方法測定ClO??濃度，若濃度高于5 mg/L，則不適用本方法，需更換其他合適的測定方法。此外，實驗過程中需同步進行空白實驗，扣除試劑和實驗用水帶來的干擾，空白實驗結果需符合質(zhì)量控制要求。

數(shù)據(jù)記錄與報告的完整性

嚴格按照新國標“質(zhì)量保證和質(zhì)量控制”章節(jié)的要求，完整記錄實驗過程中的關鍵參數(shù)，包括取樣體積、試劑濃度、消解溫度與時間、滴定體積、空白值、平行樣測定結果等。數(shù)據(jù)計算需遵循標準規(guī)定的公式，確保計算過程無誤；同時，需對數(shù)據(jù)進行合理性分析，若平行樣相對偏差超出允許范圍或加標回收率不達標，需及時排查原因并重新測定。監(jiān)測報告需明確標注所依據(jù)的標準（HJ 70-2025）、樣品信息、實驗條件等內(nèi)容，確保報告的可追溯性。

HJ 70-2025的實施是我國水環(huán)境監(jiān)測標準體系完善的重要舉措，相較于老國標，其在適用范圍、干擾控制、質(zhì)量保證等方面的優(yōu)化的，更能滿足當前復雜水環(huán)境監(jiān)測的需求。對于監(jiān)測工作者而言，需深入掌握新舊國標的核心差異，嚴格遵循新國標規(guī)定的操作流程和注意事項，重點把控樣品采集、試劑管理、操作精準性、干擾消除等關鍵環(huán)節(jié)，確保監(jiān)測數(shù)據(jù)的準確、可靠。唯有精準落實新國標要求，才能為水環(huán)境質(zhì)量評價、污染治理決策提供科學有效的數(shù)據(jù)支撐，助力生態(tài)環(huán)境質(zhì)量持續(xù)改善。